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多棘海盘车化学成分的研究

摘要海星(sea star,starfish),又名海盘车,属于棘皮动物门(Echinodermata),海星纲(Asteroidea)。大量文献报道显示,海星中含有大量结构独特的、具有抗肿瘤、抗炎、抗菌、免疫调节等不同生物活性的物质。多棘海盘车(Asterias amurensis),是海星纲海盘车科的一种海洋无脊椎动物。 本课题组于2006年8月在中国青岛海域采集多棘海盘车(湿重14公斤),并对其化学成分进行了系统地研究。对多棘海盘车95%乙醇提取物,采用溶剂萃取,正相柱色谱、反相柱色谱、凝胶柱色谱等多种色谱分离方法,从中分离得到了20个化合物,利用1H-NMR、13C-NMR、MS、2D-NMR(COSY、TOCSY、HMQC、HMBC和NOESY)等波谱和光谱技术,并结合文献,鉴定了其中12个化合物的化学结构。分别为forbeside F(1)、3β-O-硫酸酯化-6α,23β-二羟基-胆甾-9(11)-硫酸钠盐(2)、Amurensoside D(3)、色氨酸(4)、3β-O-硫酸酯化-6α,23β-二羟基-甾体-9(11)-23-羰基-硫酸盐(5)、3β-O-硫酸酯化-6α-羟基-胆甾-9(11)-23-羰基-硫酸盐(6)、3β-O-硫酸酯化-6α-羟基-麦角甾-9(11)-23-羰基-硫酸盐(7)、3β-硫酸酯-胆甾-5-双键-硫酸盐(8)、3-十八烷氧基-1,2丙二醇(9)、胆甾醇(10)、3β-羟基-(22E,24R)-麦角甾-22-烯(11)和3β,5α,9α-三羟基-(22E,24R)-麦角甾-22,23-烯(12)。其中3β-O-硫酸酯化-6α,23β-二羟基-胆甾-9(11)-硫酸钠盐为从自然界首次分离得到,forbeside F(1)、色氨酸(4)、3-十八烷氧基-1,2丙二醇(9)、3β-羟基-(22E,24R)-麦角甾-22-烯(11)和3β,5α,9α-三羟基-(22E,24R)-麦角甾-7,22-二烯-6-酮(12)这5个化合物为首次从多棘海盘车中分离得到,Amurensoside D为首次从中国海域的多棘海盘车中得到。 稻瘟霉活性测试表明:化合物5和7的活性显著,最小菌丝变形浓度(MMDC)小于7.9μg/ml,而2、6、8活性一般,以化合物3活性最弱。根据实验结果和化合物结构特征推测,海星皂苷的苷元(硫酸酯成盐)具有抗稻瘟霉活性,20位羟基可以显著加强该活性。 本课题对多棘海盘车的化学成分进行了系统研究,为海洋药物的研究开发积累了新的研究资料,对开发利用中国的海洋资源具有重要的意义。

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