两类大戟二萜的高分辨ESl-MS/MS质谱裂解规律及诊断离子解析
Analysis on Fragmentation Patterns and Diagnostic lons of Two Types of Euphorbia Diterpenoid by High-resolution Tandem Mass Spectrometry
摘要采用高分辨电喷雾串联质谱技术研究了15种大戟二萜的二级质谱裂解行为,总结了这些化合物的基本裂解规律并归纳了其诊断离子.所研究的二萜均为多酯类化合物,根据其二萜骨架的不同分为曼西烷型(化合物1~9)和前曼西烷型(化合物10~15).研究结果发现,这些化合物先断裂酰氧基和/或脱水等得到二萜骨架离子,接着在骨架上发生裂解生成一系列特征的诊断离子,这些离子集中在m/z 200~320区域.化合物1~7的骨架离子为m/z 311(离子A)和m/z 293(离子B),化合物8~9的骨架离子为m/z 295(离子C)和m/z 277(离子D),而化合物10~15的骨架离子为m/z 313(离子E)和m/z 295(离子F).根据这些关键的诊断离子可以鉴别化合物的结构类型.此外,关键诊断离子丢失H2O、HCHO、CO、C3H4和/或丙酮等中性分子,可分别证明前体离子存在羟基、四氢呋喃环、羰基、异丙烯基和/或CH3C(OH)CH3片段或官能团.上述诊断离子和特征的中性丢失既可表征这些化合物的化学结构,又有助于其它未知曼西烷型和前曼西烷型二萜的结构鉴定.
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