β-硝基和β-氨基取代卟啉的合成及光谱分析

Synthesis and Spectroscopic Properties of β-Nitro-substituted and β-Amino-substituted Tetraphenylporphyrins

导出学术成果认领

摘要以5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)为原料,用硝酸铜硝化法合成了β-NO2-TPP及其铜配合物(β-NO2-CuTPP),经还原反应制备了β-NH2-TPP及其铜配合物(β-NH2-CuTPP).当n(Cu-TPP):n〔Cu(NO3)2〕=1:1时,40 ℃ 下,β-NO2-CuTPP的产率为83.2%;当n(SnCl2):n(β-NO2-TPP)=1:1时,65 ℃下,β-NH2-TPP的产率为68.0%.通过MS、1HNMR、UV-Vis和IR对所合成化合物进行了表征,考察了其紫外和荧光光谱性质.结果表明:与TPP相比,UV-Vis光谱中,β-NO2-TPP、β-NH2-TPP、β-NO2-CuTPP和β-NH2-CuTPP的Q带吸收峰有4~19 nm的红移;荧光光谱中,相对于TPP,β-NH2-TPP的最大发射峰红移了4 nm,β-NO2-TPP的两个发射峰则分别红移1 nm和蓝移27 nm,β-NO2-CuTPP和β-NH2-CuTPP发生了荧光淬灭;当溶剂从甲苯变为二氯甲烷、氯仿和乙腈时,β-NH2-TPP的荧光发射波长从656 nm变为655、656和654 nm,相对于溶剂极性的增大,未显示出明显的变化.但β-NH2-TPP的荧光量子产率则从0.359 7增加到了0.668 1,0.719 0和1.084 7.卟啉化合物产生单线态氧降解1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)实验结果表明:在25 min时,β-NH2-TPP和TPP使DPBF的降解率分别达到了27%和23%,说明β-NH2-TPP产生单线态氧的能力明显优于TPP.