2'-脱氧腺苷-5'-磷酸与羟基自由基反应所形成的自由基

Radicals Created from the Reactions of 2'-Deoxyadenosine-5'-monophosphate with Hydroxyl Radical

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摘要运用可靠的B3LYP/DZP++方法研究了2'-脱氧腺苷-5'-单磷酸(dAMP)与羟基自由基(HO·)的反应中所产生的20余种自由基.结果表明,反应的初始产物包括HO·加成到dAMP碱基C8、C4位上所形成的羟基加合物自由基,以及dAMP碱基环上氨基的脱氢自由基.而且,反应最初形成的C4位羟基加合物自由基具有脱水产生dAMP碱基环上氨基脱氢自由基的热力学趋势,脱水形成的两种氨基脱氢自由基都是强氧化剂.尽管HO·加成到dAMP碱基C2位上所形成的加成产物比C4位的加成产物更稳定,但dAMP与HO·的氧原子间较强的静电排斥作用却使得HO·难以靠近C2原子,导致C2位的羟基加成产物难以形成.上述结论不但与有关实验结果一致,而且还对一些实验现象作出了合理的解释.

作者侯若冰 ^[1] 唐宗湘 ^[2] 樊友军 ^[1] 义祥辉 ^[3] 王贝贝 ^[1] 孙彦丽 ^[1] 学术成果认领

作者单位广西师范大学化学化工学院,广西桂林,541004 ^[1] 南京中医药大学基础医学院,南京,210046 ^[2] 桂林师范高等专科学校,广西桂林,541002 ^[3]

关键词 2'-脱氧腺苷-5'-磷酸羟基自由基加成反应脱氢反应 2'-Deoxyadenosine-5'-monophosphate Hydroxyl radical Addition reaction Hydrogen abstraction reaction

分类号 O641

栏目名称 理论与计算化学

DOI 10.3866/PKU.WHXB201307023

发布时间 2013-12-03

基金项目

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