气相色谱-离子迁移谱技术联合化学计量学方法在海原小茴香鉴别中的应用
Application of Gas Chromatography Ion Mobility Spectrometry Technology Combined with Chemometric Methods in Identification of Foeniculi Fructus from Haiyuan Region
摘要目的:构建海原小茴香产地鉴别模型,为宁夏海原小茴香的道地药材及国家地理标志性农产品的保护提供新的技术参考.方法:采集甘肃民勤、安徽亳州、山东青岛、山东德州、新疆乌鲁木齐、云南怒江、内蒙古古托、宁夏海原8个产地的小茴香样本,基于气相色谱-离子迁移谱技术(GC-IMS),对以上8个地理来源的小茴香挥发性有机化合物(VOCs)进行检测.通过美国国家标准与技术研究院(NIST)质谱数据库与离子迁移谱(IMS)迁移时间数据库的双重比对,实现了小茴香VOCs的定性分析.结合LAV分析平台的Reporter模块及Gallery Plot可视化工具,构建了表征产地特征的小茴香VOCs指纹图谱.采用非靶向分析策略,依据差异化的VOCs分布轮廓,对GC-IMS检出的97种VOCs进行主成分分析(PCA)与偏最小二乘判别分析(PLS-DA),以构建海原小茴香产地鉴别模型.同时利用变量投影重要性(VIP)值>1筛选出海原小茴香产地鉴别的关键特征标志物.结果:GC-IMS检测出97种挥发性有机化合物,涉及醇类、醛类、酮类、酯类、有机酸类、萜类、醚类、烯类、苯类等类别.以GC-IMS检测出的挥发性有机化合物数据为基础的PLS-DA海原小茴香产地鉴别模型能准确地将其他产地小茴香与海原小茴香分辨开,在交叉验证(CV)过程中,该模型展现出的预测能力参数(Q2)和拟合优度参数(R2)分别达到了 0.976和0.936,且置换模拟验证未显示过拟合现象.以VIP值>1筛选出12种关键风味标志物.结论:通过GC-IMS技术、PLS-DA分析以及VIP值筛选,成功构建了稳定且预测能力强的海原小茴香产地鉴别模型,为海原小茴香与其他产地小茴香的准确鉴别提供了全新的技术策略,也为海原小茴香的道地药材及中国国家地理标志性农产品保护提供了新的技术力量.
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