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摘要人参是一种著名的天然保健品，可预防癌症、减少肥胖、延缓衰老，具有调节心血管、内分泌和免疫系统等作用。人参皂苷被认为是影响人参药效最重要的生物活性物质，属于固醇类三萜化合物。人参皂苷的结构复杂且存在大量同分异构体，主要分析方法是液相色谱与质谱联用（Liquidchromatography-massspectrometry,LC-MS）。在表征复杂的天然产物样品时LC-MS能够提供具有高灵敏度、特异性和多功能性的结构信息，是人参皂苷分析的强大工具。近年来，原位电离质谱（Ambientionizationmassspectrometry,AIMS）分析技术，由于其可在大气压下直接采样、无需较多的样品前处理和简单快速等优点而引起广泛关注。其中，实时直接分析离子源质谱法（Directanalysisinrealtimemassspectrometry,DART-MS）已成为一种可对各种样品进行快速分析的成熟技术，已在许多领域显示出广泛应用。本论文是基于原位电离质谱技术——实时直接分析质谱（DART-MS）对人参皂苷以及人参样品进行分析研究。<br>　　具体研究内容如下：<br>　　1.建立了人参皂苷的高效提取和DART-MS直接分析方法。基于机械化学提取（MCE）方法成功地从人参样品中高效提取出人参皂苷，优化了提取溶剂和MCE提取条件。与传统的人参皂苷提取方法对比MCE显示出操作简单、速度快和效率高等特点。对人参皂苷进行直接DART-MS分析产生了碎片，未观察到完整的分子离子峰。具有相同皂苷元结构的人参皂苷会产生高度相似的DART-MS质谱图，而不同类型人参皂苷的碎片峰有明显差异。结合MCE，本研究建立了一种DART-MS方法能够快速区分出各人参样品中所含人参皂苷的类型并对它们的含量进行相对比较，证明DART-MS方法可作为一种人参样品质量评估的快速方法。<br>　　2.结合四甲基氢氧化铵（TMAH）甲基化的DART-MS方法分析人参皂苷。通过添加瞬时衍生化试剂TMAH辅助人参皂苷电离，能够在几秒钟内检测到人参皂苷甲基化后DART-MS的完整分子离子峰，进而可对各种不同分子量的人参皂苷进行鉴别。应用该方法对八种人参样品中的人参皂苷进行快速检测，并对各人参样品中所含人参皂苷相对含量进行比较分析。同时，应用多维变量数据分析对不同人参样品的质谱数据进行直观分析，发现真实人参样品中人参皂苷含量因品种或产地不同而存在明显差异。本工作提出的DART-MS结合TMAH甲基化的方法，可将其作为分析鉴别人参皂苷的有力补充，是对人参分析的重要工具。<br>　　3.应用实时直接分析多级质谱（DART-MSn）结合TMAH甲基化的方法快速鉴别人参皂苷同分异构体。应用该方法对五组人参皂苷同分异构体进行研究，涵盖了对同种类型和不同类型的人参皂苷同分异构体的鉴别。分析发现即使是具有微妙的结构差异的同种类型的人参皂苷同分异构体，在一级质谱中也会表现DART-MS信号的明显差异。通过碰撞诱导解离（CID）多级质谱进一步揭示人参皂苷的裂解规律，它们的碎片之间有着显著区别。本研究通过甲基化试剂对人参皂苷化合物进行DART-MSn分析，为区分及鉴定人参皂苷同分异构体提供了更多的证据，这个方法简单快速可成功鉴定皂苷结构异构体。<br>　　综上，本论文应用了机械化学提取法高效提取人参皂苷，采用直接DART-MS分析方法和结合TMAH甲基化的DART-MS方法对人参皂苷及人参样品进行分析研究。在此基础上建立了结合TMAH甲基化的DART-MSn方法对人参皂苷同分异构体进行分析鉴定。研究成果对人参分析及人参皂苷同分异构体的科学研究具有一定意义。