摘要近年来,高分子水凝胶的研究工作已发展成为化学、材料领域的热点话题,具有广泛的应用价值。在生物医药学领域中,水凝胶在组织修复材料的制备中扮演着重要的角色。光交联水凝胶因其环保的诱发方式、可控性高的特点被众多学者青睐,需要注意的是,引发其反应的光源波长多位于为紫外/可见光区域,穿透性较差,这就导致利用光交联反应在生物体内部原位合成水凝胶十分困难。本研究利用X射线穿透性强这一特点,设计了以安全剂量X射线为介导的光交联体系。基于X射线激发长余辉材料能够吸收X射线的能量并将之转化为荧光以及余辉光的特性,利用其来引发光交联反应。为了进一步改善 X 射线激发长余辉材料的水分散性,我们选择具有天然的管状结构以及高长径比的埃洛石纳米管(HNTs)作为基材,其具有优良的水分散性和生物相容性。通过表面修饰的方法制备改性HNTs,再将其作为原料制备X射线激发长余辉发光材料。在完成了水溶性光引发剂的合成和光交联体系的构建后,我们在体外以及大鼠体内的实验中,均成功合成了PEGDA水凝胶。此外,本文还初步探究了一种纯有机相的X射线引发光交联体系。主要研究内容如下:<br> 第一章:本章简要介绍了光交联水凝胶的机理和应用,X射线的产生以及性质,余辉材料的发展历程以及埃洛石纳米管的相关情况。提出了本文的研究目的和意义。<br> 第二章:本章合成了以HNTs为基体的X射线激发长余辉材料HNTs@YF3:Tb3+,并对其进行了有关结构和性能的相应表征。通过结构表征,证明在HNTs的外表面上有YF3:Tb3+纳米簇的生成。而经过X射线的照射后,HNTs@YF3:Tb3+发出强烈的荧光并伴随着照射结束之后所发出的余辉光。通过细胞毒性的测试证明这种 X 射线长余辉材料的细胞毒性小。同时,该材料具有良好的水分散性。这为之后将其应用于生物体打下了良好的基础。<br> 第三章:本章构建了X射线激发光交联体系,并分别在体外和大鼠体内进行了利用X射线源制备了光交联水凝胶的实验。我们首先利用主客体相互作用将主体分子甲基β-环糊精(MCD)与客体分子樟脑醌(CQ,一种常见的油溶性高效光引发剂)相结合,显著改善了CQ分子的水溶性。随后在体外以及大鼠体内的光交联反应中,我们成功利用X射线制备了以PEGDA为单体的水凝胶并表征了相关的力学强度。<br> 第四章:本章利用镧系稀土元素镨( Pr )合成了一种新型的纳米复合材料材料HNTs@NaYF4:Pr3+并对其进行了相关表征。验证了其基本的形态结构、元素的构成与分布,测试了X射线激发荧光发射光谱。另外,利用一种有机X射线闪烁体分子反式-1,2-二苯乙烯设计了一种纯有机相的光交联体系,选用PEGDA作为单体。X射线的照射下,体系内部发生了交联现象。
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