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硅胶表面全氟聚醚涂层的制备及其抗菌抗粘附性能研究

摘要导尿管等植入式医疗设备是现代医学中不可或缺的工具,用于尿潴留、尿失禁等,但其在植入后为细菌侵袭和增殖提供场所,大概率会引起相关尿路感染风险,极大的威胁着患者的健康甚至生命。目前商业化导管多为纳米银涂层导管,其对革兰氏阳性和革兰氏阴性菌株均有良好的抗菌效果,但由于体内环境复杂,植入式导管不可避免地会吸附蛋白质、多肽等物质,而单纯纳米银涂层导管没有抗粘附性能,极大的影响纳米银涂层的抗菌效果。全氟聚醚(PFPE)由于其低表面能,可在功能化后在材料表面形成双疏生物惰性涂层,能有效防止细菌粘附。本研究采用纳米银作为抗菌剂,PFPE为低表面能改性剂,对硅胶进行抗菌抗粘附改性。具体如下:<br>  一、利用多巴胺的强粘附性在硅胶表面沉积一层聚多巴胺,在其表面引入氨基、酚羟基等活性基团。随后,用原位生成法沉积纳米银涂层,再利用剩余活性基团与2-溴异丁酰溴反应,形成原子转移自由基聚合(ATRP)表面引发活性中心,引发全氟聚醚甲基丙烯酸酯(PFPE-MAA)的表面接枝聚合反应,从而在硅胶表面形成疏水涂层(SR-Ag-F),使其具备抗细菌粘附性能。该涂层接触角最高为139°,与细菌作用1小时后,对浓度为106CFU/mL的大肠杆菌(E.coli)和金黄葡萄球菌(S.aureus)的抑菌率均能达到99%以上。抗细菌粘附测试结果发现,SR-Ag-F涂层在与菌液作用48h后,抗粘附率仍在90%以上,72h后抗粘附率下降。<br>  二、将全氟聚醚硫醇(PFPE-SH)作为低表面能改性剂,对纳米银颗粒进行疏水改性,得到全氟聚醚改性纳米银(F-AgNPs),再将F-AgNPs分散到由含双键硅油、含氢硅油和四氢呋喃组成的混合溶液中。采用液体浸渍法,将硅胶片浸入上述溶液再提拉后,在100℃下固化6小时得到改性涂层(SR-F-AgNPs)。该涂层接触角最高可达135°,在与细菌作用1小时后,对106CFU/mL E.coli和S.aureus抑菌率均达到99%以上,抗细菌粘附测试结果发现,SR-F-AgNPs涂层与菌液作用48h后抗粘附率在90%以上,72h后抗粘附率下降至90%以下。<br>  三、首先采用Williamson-成醚反应,制备了全氟聚醚烯丙基醚(PFPE-allyl),将PFPE-allyl作为疏水改性剂用于替换含双键硅油,与含氢硅油、油溶性银纳米共混,组成硅胶固化体系,在100℃下固化6小时得到含有PFPE、纳米银的硅胶薄膜(F-SR-Ag)。PFPE作为共交联单体,所得薄膜更加稳定,但接触角略低,在PFPE含量为10%时达到最高,为122°。其抗菌效果与上述材料接近,在1小时作用后对106CFU/mL E.coli和S.aureus抗菌效果均达到99%以上。

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