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钯催化炔酮肟醚与烯烃的环化/官能团化反应研究

摘要异噁唑是一类重要的五元芳香杂环化合物,因其具有独特的生物活性和药理特性而备受瞩目。它不仅是众多天然产物和合成药物的活性核心骨架,还是重要的有机合成中间体。因此,如何以绿色高效的方式合成异噁唑便成为了药物以及合成研究领域的热点。其中,过渡金属催化基于炔烃的环化/官能团化构建异噁唑的合成方法因其具有反应条件温和、底物普适性范围广、官能团容忍性强等优点而受到了广泛的关注。该种方法不仅能够精准地构建五元异噁唑环,同时在合成多样化的4-位取代异噁唑衍生物方面表现出极大的优势。<br>  在过渡金属催化的反应中,钯在很多反应类型里都展现出超强的优越性,特别是在烯烃的偶联反应中能够发挥出高效的催化能力以及独特的选择性。而对于烯烃来说,多样的反应性也使它成为众多有机分子的组装构架。基于以上背景,我们开展了钯催化炔酮肟醚与不同类型烯烃的环化/官能团化反应研究,具体内容如下:<br>  第二章研究了钯催化炔酮肟醚的环化/二氟烯丙基化反应。以市售的 3-溴-3,3-二氟丙烯作为偶联试剂,在过渡金属钯的催化下炔酮肟醚首先进行5-endo-dig环化并顺利与烯烃偶联,最终以 β-Br 消除高效构建结构多样的 4-二氟烯丙基异噁唑类化合物。该反应操作简单、条件温和,实现了具有生物及药理活性的异噁唑以及二氟烯基结构片段的有效衔接。<br>  第三章研究了钯催化炔酮肟醚与乙烯基硅烷的环化/烯基化反应。该反应以醋酸钯为催化剂,溴化铜既提供了反应所需的卤素原子,同时作为氧化剂有效地促进反应的进行。值得注意的是,添加剂四丁基醋酸铵的加入为构建具有活性含硅基团的异噁唑类化合物起到了关键性的作用。

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导师 李建晓
学位信息:
发布时间 2025-02-17(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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