摘要自从1877年Razdziszewski等人首次发现化学发光现象以来,化学发光方法已经走过了一百多年的发展历程。与其他分析方法相比,化学发光方法因具有仪器设备简单、分析速度快、灵敏度高、线性范围宽等特点,而受到分析工作者越来越多的重视,广泛应用于生物技术、药物、医学和环境分析检测等众多领域中。本文在概括微观非均相体系及高效液相色谱和毛细管电泳技术在化学发光研究中的应用、评述当前化学发光方法应用于稀土元素和药物分析研究的基础上,详细研究并建立了测定稀土元素铕和铽、新药左亚叶酸钙的化学发光新方法,并利用逆胶束介导的化学发光体系成功实现了食盐中碘的测定。主要研究内容如下: 1.鲁米诺—高锰酸钾化学发光体系测定稀土元素铕(Ⅲ)基于碱性介质中,Eu(Ⅲ)对鲁米诺与高猛酸钾体系产生化学发光的强烈抑制作用,建立了一种测定Eu(Ⅲ)的新方法。在选定的最佳实验条件下,测得相对化学发光强度与Eu(Ⅲ)在5.0×10-8-2.0×10-5mol/L,浓度范围内呈良好的线性关系,检出限为1.4×10-8 mol/L;对8.0×10-6mol/L的Eu(Ⅲ)进行11次平行测定,相对标准偏差为1.1%。考察了一些常见的化合物及离子对实验的影响。运用该方法对合成样品中的Eu(Ⅲ)进行了测定,并基于荧光和紫外光谱数据对可能的发光机理进行了探讨。 2.流动注射—抑制化学发光法测定稀土铽(Ⅲ)在碱性介质中,Tb(Ⅲ)可以抑制鲁米诺-高锰酸钾体系的化学发光,据此建立了一种测定Tb(Ⅲ)的化学发光新方法。在优化的实验条件下,Tb(Ⅲ)的线性范围为:1.0×10-7-1.0×10-5mol/L,检出限为2.0×10-8mol/L:对8.0×10-7mol/L的Tb(Ⅲ)溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为1.19%。己将本法应用于合成样品中Tb(Ⅲ)的测定,回收率在104-109%之间。 3.流动注射化学发光法测定血清中的左亚叶酸钙我们在研究中发现,当将左亚叶酸钙溶液注入到高锰酸钾和甲醛的反应混合溶液中时,又可以检测到很强的化学发光信号。基于这一现象,首次建立了流动注射化学发光法测定左亚叶酸钙的新方法。在优化的最佳条件下,测得该方法的线性范围为0.001-1.0μg/mL,检出限为4.7Τ10-4μg/mL,对1.0 μg/mL的左亚叶酸钙溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为0.94%。运用该方法对血清样品中的左亚叶酸钙进行了测定,回收率在92-117%之间。 4.逆胶束介导的化学发光测定碘十六烷基三甲基氯化烷(CTAC)在氯仿/环己烷(体积比为6:5)-砂量水(含有鲁米诺)的溶剂所形成的逆胶束介质中,鲁米诺和碘的化学发光信号可以得到大大增强。据此,采用静态流动注射技术建立了简易、快速测定碘的化学发光新方法。实验详细研究了水和表面活性剂摩尔浓度比值(R)、表面活性剂CTAC的浓度、pH值、鲁米诺浓度对化学发光强度的影响。在优化的实验条件下测得碘的线性范围为0.005-2.0μg/mL,检出限为0.001μg/mL,对浓度为1.0/μg/mL的碘标准溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为3.83%。将本法用于食盐中碘的测定,结果满意。
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