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PNIPAAm/PHEMA三嵌段共聚物的序列对溶液温敏行为的影响

摘要本工作采用原子转移自由基活性聚合(ATRP)制备了聚N-异丙基丙烯酰胺/聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯(PNIPAAm/PHEMA)的ABA和BAB型三嵌段共聚物,并对其进行表征,考察了所得共聚物水溶液的温度响应性行为的差异,探讨了嵌段序列对于温敏性转变的影响,主要内容包括以下几部分: (1)用双官能引发剂通过顺序加料ATRP合成PNIPAAm/HEMA的ABA和BAB三嵌段共聚物,聚合反应动力学表明聚合反应具有活性特征。通过FTIR、1HNMR和GPC确定共聚物的结构、组成、分子量及其分布,结果表明聚合物具有可控的分子量和窄的分子量分布(1.13~1.54),并且本实验所采用的反应体系对BAB共聚物的聚合有更好的可控性。 (2)浊度分析和DSC确定了共聚物LCST,它随着疏水组分HEMA的减少和溶液浓度的增加而升高,且BAB型共聚物与相应的ABA型共聚物相比具有较高的LCST和窄的转变温度范围。一定浓度的共聚物溶液在LCST之上会形成能够自由站立的凝胶,用旋转流变仪测量凝胶的模量发现BAB型共聚物的凝胶强度比相应的ABA型共聚物的凝胶低。 (3)通过表面张力测定共聚物溶液的临界胶束浓度,发现ABA型聚合物更容易在较低的浓度下形成胶束,而TEM对胶束的观察表明,BAB共聚物形成的胶束较小。分别对应于BAB和ABA共聚物,提出水溶液中形成的花型胶束和树枝状胶束模型。 (4)通过变温核磁和相图从微观分子链的疏水性变化和宏观溶液状态的变化研究不同嵌段序列的共聚物形成的不同类型的胶束对于温敏性转变过程的影响。

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