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摘要中药的化学成分是药物发挥药效作用的物质基础，是中药现代化的关键所在。随着质谱新技术的出现，特别是软电离质谱技术的发展，质谱技术已逐渐在中药等天然产物研究中显示其独特的优势，在已知物的鉴别、目标物的筛选、未知物的结构鉴定等方面，为中药有效成分的研究提供了直接、快速、有效的途径。利用电喷雾质谱和串联质谱技术可以快速分析中药中的活性成分。<br>　　 本论文应用ESI-FTICR-MS及ESI-MSn技术首次对马钱型生物碱的特征质谱行为进行了系统的研究，利用高分辨率质谱的超高分辨率、准确质量确证了特征碎片的丢失，提出了马钱型生物碱的特征碎裂规律和碎裂机理。实验结果表明，马钱生物碱中的六氢吡啶环或氮桥以及含氧七原子环是分子的活性部位，失去部分或整个六氢吡啶环或氮桥是马钱型生物碱的特征裂解。该结果为鉴定此类生物碱类化合物提供了依据。采用硅胶柱色谱分离和电喷雾质谱监测相结合的方法，对中药马钱子中微量生物碱及异构体进行了分析，为马钱生物碱类化合物的快速、灵敏的分析方法的建立提供了重要的依据。<br>　　 应用高效液相色谱法对中药马钱子的砂烫法炮制工艺进行了研究，提出了砂烫法炮制马钱子的适宜条件，研究结果对科学地控制炮制品的质量、确保马钱子方便、安全、有效用药具有重要的意义。烘烤法炮制马钱子的研究表明，该方法受热均匀，温度易控，容易控制有效成分及有毒成分。两种炮制品的毒性和液相色谱的对比结果证明，烘烤品的质量可以达到砂烫炮制品的要求，实验结果为烘烤法代替砂烫法提供了重要的理论依据。<br>　　 通过液质联用技术(HPLC-ESI-MS/MS)，根据马钱型生物碱类化合物的电喷雾质谱碎裂规律以及标准品的液相保留时间，分析了炮制前后马钱子中四种生物碱类化合物。建立了一种分析和鉴定马钱子中生物碱类化合物的快速分析方法，为建立马钱子药材的质量控制标准提供了重要的依据。<br>　　 采用高效液相色谱法、电喷雾质谱法及药理学方法，对临床报道的能降低和增强马钱子毒性的四种中药与马钱子配伍后主要有效和有毒成分的变化进行了实验研究。结果表明，减毒配伍后药对的急性毒性与士的宁的含量具有一定的相关性，其中甘草对马钱子毒性降低的效果最为明显；延胡索对马钱子具有增毒作用，且配伍药对的毒性随着延胡索比例的增加而增加，但毒性与士的宁的含量并不相关，研究结果对马钱子合理配伍用药，临床上安全、高效和广泛应用马钱子提供了科学的依据。