摘要化学修饰电极(ChemicallyModifiedElectrodes,CME)是通过共价、键合、聚合或吸附等手段,将具有功能性的物质引入电极表面,而制得具有新的、特定功能的电极。这种特定功能加快电极反应速度,进行所期望的选择性反应,提高分析测定灵敏度,因而在分析测试中具有广阔的应用前景,它是当前电化学和电分析化学学科中十分活跃的研究领域之一。<br> 碳纳米管(CNTs)自1991年被日本学者Ijima发现以来,其独特的结构、电学和机械性能已经引起了各界的广泛关注。CNTs是由碳原子形成的石墨烯片层卷成的无缝、中空的纳米级同轴圆柱体,两端均有一个由半个富勒烯球体分子形成的帽子。CNTs的奇特电子特性使其在制成电极时能促进电子的传递;同时,CNTs独特的吸附性、比表面积大效应及表面带有的各种功能团等诸多特性使它对某些物质的电化学响应能产生特有的催化效应。这些都使CNTs修饰电极具有了其它普通电极难以比拟的功能,也促使学者们积极思考着如何控制CNTs在电极表面的修饰,使其优异性能更完美地表达出来,从而促进和开拓其在各个研究领域的实际应用。本文探索了羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)-刚果红(CR)和Nafion-MWCNTs等几种分散体系,并制备了几种CNTs修饰电极,成功应用于药物小分子的高灵敏度测定,拓展了CNTs在电分析领域的应用范围。同时对所制备的这几种修饰电极进行了表征,探讨了电极修饰层的结构、性质以及电极反应机理。<br> 本论文主要包括以下几个方面:<br> (1)研制了以Nafion分散多壁碳纳米管(MWCNTs)的化学修饰电极(Nafion-MWCNTs/GCE),研究了岩白菜素在修饰电极上的电化学行为和测定方法,发现Nafion-MWCNTs/GCE对岩白菜素有显著的电催化作用。研究了电化学动力学性质,确定岩白菜素的氧化过程并测出了扩散系数及速率常数。通过选择和优化各项参数,建立了一种直接测定岩白菜素的电分析方法。<br> (2)通过化学键合法将羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)和CR键合在一起,然后修饰到玻碳电极的表面,并对其进行了表征,此电极具有对红景天苷的电催化作用。研究了电化学动力学性质,确定红景天苷的氧化过程并测出了扩散系数及速率常数。通过选择和优化各项参数,建立了一种直接测定红景天苷的电分析方法。研究了红景天苷在MWCNTs-COOH-CR修饰电极上的电化学行为,结果表明:MWCNTs-COOH-CR修饰电极对红景天苷有明显的电催化氧化作用,其氧化反应为单电子单质子过程,可用于实际样品的测定。<br> (3)制备了羧基化单壁碳纳米管(SWCNTs-COOH)修饰玻碳电极。用交流阻抗谱法(EIS)和扫描电镜(SEM)研究了电极膜性能,应用循环伏安法(CV)法研究了曲克芦丁在修饰电极上的电化学行为。结果表明,SWCNTs-COOH修饰电极对曲克芦丁的氧化有良好的电催化活性。<br> (4)制备了单壁碳纳米管(SWCNTs)修饰玻碳电极。用交流阻抗谱法(EIS)和扫描电镜(SEM)研究了电极膜性能,应用CV法研究了蒿甲醚在修饰电极上的电化学行为。结果表明,SWCNTs修饰电极对蒿甲醚的还原有良好的电催化活性,其还原反应为双电子过程,并测定了电极反应的扩散系数及速率常数。该修饰电极具有良好的重现性和稳定性。
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