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聚偏氟乙烯膜的官能化:抗污染性及血液相容性研究

摘要聚偏氟乙烯(PVDF)具有较强的疏水性易导致膜污染,如水体中的蛋白质、微生物等容易在膜表面粘附,导致严重的膜有机污染和生物污染现象,此外,PVDF膜在生物医学领域有望作为血液透析材料来进行开发利用,但其血液相容性较差。因此,本文尝试从大分子及膜材料设计出发,提高PVDF抗污染性能及血液相容性。<br>  基于两性离子类聚合物的低污染及非污染特性,以MMA、DMC及AMPS为单体,自由基聚合合成一种新型的两性离子共聚物。将此共聚物与PVDF共混,采用浸没相转化法制备平板分离膜。随着共聚物含量增加,BSA蛋白在膜上的吸附量从106.7±10.6μg/cm2逐渐下降到26.3±4.1μg/cm2。对大肠杆菌(Escherichicoli)和酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)的抑菌粘附率最高分别达91.0%和97.3%。<br>  两性离子聚合物聚磺基甜菜碱(PSBMA)常直接用于制备抗污染材料表面,但由于其与PVDF间的相容性较差,很难用于修饰PVDF膜。我们提出两步法在PVDF膜表面构建两性离子PSBMA结构。PVDF粉末经碱处理后,以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体、自由基聚合合成两亲性接枝共聚物PVDF-g-PDMAEMA,采用相转化法制备共聚物平板膜。通过共聚物膜结构中PDMAEMA支链与1,3-丙基磺酸内酯的季铵化反应,构建PSBMA两性离子结构。研究表明延长1,3-PS对PVDF-g-PDMAEMA膜的处理时间,可提高PDMAEMA链的转化率,增加两性离子基团在膜表面的分布量和膜的亲水性能。<br>  构建具有抗微生物活性的膜表面是提高PVDF膜抗生物污染的一种途径。通过PVDF-g-PDMAEMA膜中叔氨基与1,5-二溴戊烷和4,4-联吡啶彼此之间的季铵化反应,构建聚阳离子化膜表面。细菌培养实验表明在聚阳离子化膜表面聚阳离子化膜表面未能观察到大肠杆菌,表明聚阳离子化膜具有优异的抗菌活性。<br>  为了提高PVDF膜的血液相容性,将聚丙烯酰吗啉(PACMO)引入到PVDF膜中。采用ATRP合成PVDF-g-PACMO共聚物。采用蛋白质及血小板粘附、溶血率、凝血指数表征了膜的血液相容性。随着接枝率的增加,PVDF-g-PACMO膜的亲水性增强,共聚物膜的溶血率远低于纯PVDF膜,而凝血指数远高于纯PVDF膜,这说明接枝PACMO链提高了膜的抗凝血性能及其血液相容性。

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