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摘要大苞藤黄(GarciniabracteataC.Y.WuexY.H.Li),属于藤黄科(Guttiferae)藤黄属(Garcinia)植物，果实可食用且富有营养价值，其主要的化学成分为多环多异戊烯基间苯三酚类化合物(PPAPs)、笼状（口山）酮类及异戊烯基（口山）酮类化合物。基于课题组前期的研究成果，为了进一步挖掘大苞藤黄果实中具有新颖结构的天然产物，本文采用多种现代色谱分离技术并结合现代波谱学技术以及量子化学计算等方法，从大苞藤黄果实中分离鉴定了27个化合物(1-11,12,13,14,15a,15b,16,17a,17b,18a,18b,19a,19b,20a,20c,21,22),包括新骨架化合物1个(1)、新化合物17个(2-11,15a,15b,17b,19a,19b,20a,20c)。其中11个PPAPs(1-11)主要涉及四种骨架类型，化合物1是新骨架PPAPs,有着前所未有的4,11-二氧杂三环-[4.4.2.01，5]十二烷骨架，化合物2-6具有罕见的双环[4.3.1]癸烷骨架，化合物7则是化合物2-6的母核骨架在C-3/C-4位开环，从而形成的9-氧杂双环[6.2.1]十一烷骨架，化合物8-11具有四环[4.4.1.13，609,12]十二烷骨架，是目前最为复杂的PPAPs。从可能的生物合成途径分析，化合物2-7均来源于xerophenoneA,一方面xerophenoneA通过烯醇互变、分子内亲核取代及各种氧化反应得到化合物2-6;另一方面，xerophenoneA经过最关键的逆克莱森缩合反应生成化合物7;化合物1和8-11则来源于nemorosonol或doitunggarcinonesB,化合物1是由nemorosonol通过逆羟醛缩合反应、烯醇互变、逆克莱森缩合反应、氧化和酯化等反应形成的全新骨架，化合物8-11是由单环多异戊烯基间苯三酚类化合物(MPAPs)通过连续的分子内[4+2]自由基环加成得到nemorosonol和doitunggarcinoneB,再经过一系列氧化反应生成的。同时，分离得到的8个笼状（口山）酮(12,13,14,15a,15b,16,17a,17b)按其结构特点又可以分为三类，包括C-6为酮羰基的笼状（口山）酮(12,13),C-5为酮羰基的重排型笼状（口山）酮(14,15a,15b)以及新骨架笼状（口山）酮(16,17a,17b)。由于天然的笼状（口山）酮在自然界以消旋形式存在，因此利用手性柱首次拆分得到了两对笼状（口山）酮的对映异构体15a、15b以及17a、17b,并通过ECD计算确定了化合物的绝对构型。此外，还有7个异戊烯基（口山）酮(18a,18b,19a,19b,20a,20c,21),其结构中均只有两个异戊烯基取代。除21外，其余6个化合物的异戊烯基都和母核稠合成相应的吡喃环或者呋喃环，其中，18a、18b、19a、19b、20a及20c均是首次拆分得到，并借助ECD计算确定其绝对构型，且18a、18b和19a、19b分别为两对对映异构体，而20a、20c则是一对差向异构体。<br>　　通过棕榈酸诱导人肝癌细胞建立胰岛素抵抗模型（HepG2/IR）,对大苞藤黄果实中27个单体化合物的降血糖活性进行了评价。首先采用CCK-8方法评估了化合物对人肝癌细胞（HepG2）的细胞毒性，毒性结果表明笼状（口山）酮和异戊烯基（口山）酮对HepG2细胞活力影响相对较大，具有较强的细胞毒活性。对于低毒性的PPAPs及少数（口山）酮类化合物，进一步评价了它们在HepG2/IR模型上的降血糖活性。结果表明，有13个化合物包括7个PPAPs类化合物（1、2、5-9）、2个笼状（口山）酮类化合物（12、14）及4个异戊烯基（口山）酮类化合物（17a、17b、18a、18b）,均在一定程度上促进了葡萄糖的消耗，表现出显著的降血糖活性，特别是化合物7、17b、18a在10μM下的活性明显优于阳性药二甲双胍。根据化合物的生物活性和结构特点，可以初步推测PPAPs类化合物及（口山）酮类化合物在降血糖活性上可能存在的构效关系。具有双环[4.3.1]癸烷骨架的PPAPs,C-16位引入甲氧基或者C-15位引入羟基以及母核中C-3/C-4的断裂开环对活性没有影响,而C-5侧链的异戊烯基被氧化成3-羟基-3-甲基-1-烯丁基或者3-过氧羟基-3-甲基-1-烯丁基后，降糖活性会明显降低;具有四环[4.4.1.13,609，12]十二烷骨架的PPAPs,C-20侧链的异戊烯基被羟基化后，其活性得到明显的改善，且C-25位羟基的构型对活性无影响;另外对于（口山）酮类化合物17a、17b及18a、18b而言，手性碳构型的差别基本不影响其活性，大苞藤黄果实中的化学成分特别是PPAPs类化合物潜在的降糖机制值得进一步研究。<br>　　开口箭（TupistrachinensisBaker）,隶属于百合科（Liliaceae）铃兰族开口箭属（Tupistra）植物，是一种少数民族民间用药，药用部位为其干燥的根茎，《湖北省中药材质量标准》2018版中规定将5β-呋甾-25（27）-烯-1β,2β，3β,4β,5β,7α,22α,26-八醇-6-酮-26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷作为开口箭的中药化学对照品。对于开口箭的研究主要分为两部分，首先按中药化学对照品的研制要求，设计出了一种新的开口箭皂苷对照品的制备方法。选取开口箭甲醇回流粗提后的水相萃取部分，依次经过大孔吸附树脂柱层析、中压ODS反相柱层析以及HPLC纯化，最后制备得到了纯度高达98.63％的开口箭中药化学对照品。该制备方法的优点在于制备步骤简单环保、制得对照品的纯度较高、符合中药质量控制中HPLC分析的纯度要求且产率得到一定的提升。另外，通过多种现代色谱分离技术并结合现代波谱学技术，从开口箭的水相萃取物和正丁醇萃取物中分离鉴定了15个化合物（23-37）,包括13个呋甾烷型甾体皂苷（25-37）、1个螺甾烷型甾体皂苷（24）和1个苯丙素苷类化合物（23）。其中化合物25、26、27、31、35为新化合物，化合物25-27为单糖链苷而化合物31、35为双糖链苷，并通过酸水解实验确定了其中仅含有β-D型的葡萄糖，研究成果表明开口箭具有结构多样性的甾体皂苷。