检索历史 清除

摘要环境内分泌干扰物,或称环境激素,是干扰那些维持自身平衡、生殖、发育和行为的体内激素的合成、分泌、传输、键合、作用或清除的外源性物质.环境内分泌干扰物(EEDs)其来源有天然和人工合成的化合物;环境内分泌干扰物与人类的生殖障碍、发育异常、某些免疫系统和神经系统疾病有关.在环境内分泌干扰物的诸多研究方向中,内分泌干扰物的环境化学行为(如光降解)和处理是其中的两个重要方向.环境内分泌干扰物在环境中的迁移、转化与归宿是当前研究的一个重要领域.该论文选用了有代表性的环境内分泌干扰物(17α-乙炔雌二醇,壬基酚和双酚A等),首次研究它们在淡水藻水溶液中的光化学降解及相关机制.这为预测其在环境中的光降解行为提供了依据.所选淡水藻有硅藻Nitzschia hantzschiana,小球藻Chlorella vulgaris,鱼腥藻Anabaena cylindrica,微囊藻Microcystis aeruginosa.采用高压汞灯(λ≥313nm)、30W紫外灯(λ=254nm)等为光源.光化学反应实验在同心圆光反应器等支架上进行的,间隔不同时间取样,采用荧光法或高效液相色谱法监测环境内分泌干扰物在光降解过程中的浓度变化,并分析表观反应动力学.我们通过对含藻水溶液中·OH光致生成的首次研究和17α-乙炔雌二醇(EE<,2>)光降解产物的鉴定,推测出淡水藻水溶液中EE<,2>光降解机理,即是通过·OH自由基加成反应(光氧化)等而促进了EE<,2>的光化学降解.以下为该论文的主要研究内容、结果与结论.1.研究了水溶液中17α-乙炔雌二醇(EE2)、17β-雌二醇(E<,2>)在250W高压汞灯或紫外灯光照下的光解,并进行了相关动力学分析;分析研究了影响其光解的因素,如Fe(Ⅲ)、pH、光源、光强及光照时间t等.实验结果表明,Fe(Ⅲ)能促进其光解;pH对光解效率有影响;在紫外灯光照下,光解速率比250W高压汞灯光照下的大,且光解反应属假一级动力学(ln(c/c0)=kt).2.首次研究了含藻(Anabaena cylindrica、Nitzschia hantzschiana或Chlorella vulgaris)水溶液中17α-乙炔雌二醇在250W高压汞灯光照下的光降解,光照时间0~4小时,并进行了动力学分析.研究了影响光解的因素:EE2初始浓度、藻浓度、Fe(Ⅲ)和光照时间等.3.采用荧光光谱法(包括同步扫描荧光法)对藻/Fe(Ⅲ)/HA体系进行了表征研究.4.对淡水藻水溶液中·OH的光致产生进行了首次研究.5.为推测降解机理,对降解产物进行了鉴定分析.采用红外方法鉴定了EE<,2>、E<,2>和E<,1>(雌酮)在紫外光下降解的产物.采用GC和GC-MS初次鉴定分析了藻水溶液中EE<,2>在250W HPML光照下光降解产物.结果表明产物含有>C=O结构的物质.