摘要生物医用高分子,包括聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚氨酯(PU)和硅橡胶(SR)在生物医用材料领域有着广泛的应用。但是,当这些聚合物直接与血液接触时,通常会触发凝血反应,并且同时引发血小板和血浆蛋白在材料表面的粘附和聚集,最终导致血液凝块的形成。因此,提高材料的血液相容性一直是生物材料研究与发展的主要内容之一。 为了解决高分子材料血液相容性的问题,一个有效的方法就是用具有抗凝血性能的化合物修饰高分子材料的表面。臭氧活化接枝法是在生物材料表面构建分子结构的一种重要方法,具有设备简单、应用广泛、操作简便和无污染的特点。 本文研究了臭氧活化时间对PE膜表面过氧基团浓度的影响,结果表明膜表面的氢过氧化基团浓度随着臭氧活化时间的增加而提高,但60min后增加明显变慢,选定60min为PE膜臭氧活化的时间。 首次用臭氧活化的方法把DMMSA磺铵两性离子接枝到PE的表面用于改善PE膜的血液相容性,用ATR-FTIR和XPS(ESCA)对接枝膜进行了表征,结果表明PE表面确实接枝了DMMSA,而且接枝量随单体浓度的提高而增加。对接枝膜的水接触角进行了测定,实验结果表明接枝膜的亲水性得到了提高,而且接触角随单体浓度的提高而下降。利用血小板粘附实验对接枝膜的血液相容性作了评价。实验结果表明接枝膜在血小板中浸泡时间长达180min后仍无血小板粘附,证明了PE膜表面接枝DMMSA后能大大提高其血液相容性。 为了进一步验证两性离子结构的抗凝血性,合成了甲基丙烯酸型羧铵内盐N,N-二甲基N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)N-(2-羧乙基)铵(DMMCA)。FTIR和HNMR证实了其结构。并且用臭氧活化的方法首次把DMMCA羧铵两性离子接枝到PVC的表面。用ATR-FTIR和XPS对接枝膜进行了表征,结果表明PVC表面确实接枝了DMMCA。对接枝膜的水接触角进行了测定,实验结果表明膜表面的水接触角随单体浓度的提高而下降,也就是亲水性得到提高。利用血小板粘附实验和蛋白质吸附试验对接枝膜的血液相容性作了评价。实验结果表明接枝膜对血小板和牛血纤维蛋白的吸附比未接枝的膜都大大减少,证明了PVC膜表面接枝DMMCA后能大大提高其血液相容性。 利用MDI与含有羟基的第三胺DMEA发生异氰酸酯反应,合成了MDI-DMEA单体,采用滴定法测定了溶液中NCO的质量百分浓度,证实了MDI与DMEA的反应。分别合成了含有磺铵两性离子结构的嵌段聚醚氨酯(SPUMDI-DMEA-PS)及不含磺铵结构的嵌段聚醚氨酯(SPUcontrol),通过衰减全反射红外光谱、X射线光电子能谱、表面水接触角实验验证了SPUMDI-DMEA-PS中磺铵两性离子结构的存在。通过血小板粘附试验证实了磺铵两性离子结构对血液相容性的改善。
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